Персональные страницы

1979 г., Симферопольский государственный университет им. М.В. Фрунзе.

Аспирантура – 1984 г., Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко.

1984 г. – ассистент кафедры общей химии Симферопольский государственный университет им. М.В. Фрунзе.

1988 г. – доцент кафедры общей химии.

1993 г. – заведующий кафедрой.

2007 г. Лауреат государственной премии Украины в области науки и техники.

Основной курс:

• Неорганическая химия – 1 курс, химический факультет
• Химия элементоорганических соединений – 5 курс, химический факультет

Дисциплины специализации:

• Избранные главы неорганической химии – 5 курс, химический факультет
• Основы нанохимии и нанотехнологии – 5 курс, химический факультет

1. Спейсерированные биядерные комплексы меди(II) с алифатическим спейсером

Спейсерированные биядерные комплексы, содержащие координационные полиэдры, связанные углеводородным мостиком (спейсером), представляют собой наиболее простые модельные системы при исследовании природы обменных взаимодействий. Варьирование длины спейсера создает благоприятные возможности для изучения обменных взаимодействий между парамагнитными центрами на большие расстояния (до 10 Å и более). При этом конформационная нежесткость алифатического спейсера делает комплексы данного типа удобными объектами при изучении динамических эффектов.
Изучены особенности строения и спектроскопии ЭПР спейсерированных биядерных комплексов меди(II) пяти типов:

• Биядерные комплексы на основе ацилдигидразонов алифатических дикарбоновых кислот и b-дикетонов (ацетилацетон, трифтор- и гексафторацетилацетон, бензоилацетон и 3-метилбензоилацетон, 3-метилацетилацетон и 6-пропилундекандион-5,7), n = 1 – 8.
• Биядерные комплексы на основе ацилдигидразонов алифатических дикарбоновых кислот и ароматических альдегидов (салициловый альдегид и его аналоги, Х = H, Br).
• Биядерные комплексы на основе ацилдигидразонов алифатических дикарбоновых кислот и жирно-ароматических кетонов (2-гидроксиацетофенон и его аналоги, Х = H, Me, Cl, Br, NO2).
• Биядерные комплексы на основе ацилдигидразонов алифатических дикарбоновых кислот и 1-фенил-3-метил-4-формил-5-гидрокси(меркапто)пиразола.
• Биядерные комплексы на основе ацилдигидразонов алифатических дикарбоновых кислот и пировиноградной кислоты.

Строение шести комплексов с разной длиной алифатического спейсера установлено по данным рентгеноструктурного эксперимента.
Большое внутримолекулярное расстояние между парамагнитными центрами в исследуемых спейсерованых димерах позволяет ожидать их независимого поведения. Однако в спектрах ЭПР растворов комплексов на основе ацилдигидразонов ацетилацетона и трифторацетилацетона при n = 1-4 наблюдается изотропный сигнал из семи линий сверхтонкой структуры с константой порядка 45×10-4 см-1 за счет взаимодействия неспаренных электронов с двумя эквивалентными ядрами меди. Увеличение n до 5 подавляет обменные взаимодействия между парамагнитными центрами, и в спектре наблюдается обычный для мономерных комплексов меди сигнал из 4 линий СТС с aCu = 85×10-4 см-1. Аналогичные спектры зарегистрированы для комплексов на основе бис(салицилиден)­гидразонов, а также ацилдигидразонов 2-гидроксиацетофенона и его замещенных. В спектрах ЭПР замороженных при 77 К растворов ряда комплексов при n = 1 или 2 в области параллельной ориентации проявляется сверхтонкая структура из семи линий. При увеличении n до 3 сигнал параллельной ориентации наблюдается в виде СТС из четырех линий. В единичных случаях в спектрах ЭПР поликристаллических образцов с n = 1 зафиксирован очень слабый сигнал запрещенного перехода (DMS = 2, g » 4), а в параллельной ориентации обнаружена суперпозиция сигналов тонкой и сверхтонкой структуры с близкими константами (D|| » 0,007 см-1, а|| = 0,007 см-1). Полученные данные позволяют оценить величину обменного параметра –2J ~ 2-6 см-1. Проанализированы возможные варианты механизма реализации слабых обменных взаимодействий между катионами меди(II), координационные полиэдры которых разделены полиметиленовой цепочкой. Сделан вывод, что наиболее вероятным является механизм сверхобмена за счет делокализации спиновой плотности и образования протяженных МО, включающих АО атомов углерода алифатического спейсера.

2. Спейсерированные биядерные комплексы меди(II) с ароматическим спейсером

Синтезирована и изучена серия биядерных комплексов на основе ацилгидразонов ароматических дикарбоновых кислот, а также циклогександикарбоновой кислоты и некоторых бифункциональных карбонильных соединений (b-дикетоны, салициловый альдегид, 2-гидроксиацетофенон и его замещенные).
Соединения исследованы традиционными методами координационной химии, включая рентгеноструктурный анализ (4 соединения). В настоящее время разбираемся со спектрами ЭПР.

3. Трехядерные спейсерированные комплексы меди(II)

Синтезированы и изучены три трехядерных комплекса на основе ацилгидразонов тримезиновой кислоты и некоторых бифункциональных карбонильных соединений (ацетилацетон, салициловый альдегид, 2-гидроксиацетофенон).
Соединения исследованы традиционными методами координационной химии, включая рентгеноструктурный анализ (1 соединение). В настоящее время разбираемся со спектрами ЭПР.

4. Трехядерные комплексы меди(II) на основе диацилгидразинов

Синтезирована изучается серия трехядерных комплексов меди на основе диацилгидразинов предельных дикарбоновых кислот (n = 1 – 8).
Рентгеноструктурный анализ (1 соединение) обнаружил вынужденное замыкание большого хелатного цикла. Например, комплекс на основе ацилдигидразона глутаровой кислоты содержит 8-ми членный хелатный металлоцикл:
Судя по спектрам ЭПР, катионы меди связаны сильным обменным взаимодействием.

5. Координацинные соединения на основе функционализированных азотсодержащих гетероциклов (блок планируемых исследований)

Начат цикл исследований координационных соединений металлов 3d-ряда с карбонильными соединениями, содержащими фенольную группу: триазолами, бензимидазолами, оксадиазолами, пиразолами и т.п.

6. Заказной органический синтез (блок постоянных исследований)

Научная группа, занимающаяся проблемами синтеза и исследования координационных соединений карбоновых кислот и их азотсодержащих производных, имеет опыт синтеза органических соединений следующих классов:
арилоксикарбоновые кислоты и их эфиры или амиды;
аминобензойные кислоты и их эфиры;
гидроксамовые кислоты;
ацилгидразины (гидразиды карбоновых кислот);
ацилгидразоны;
азотсодержащие гетероциклы:

• ацилпиразолы,
• изатины,
• изатоевые ангидриды,
• оксадиазолы,
• тетразины,
• триазолы

1. G.M. Larin, V.F. Shul’gin / Weak Spin-Spin Exchange Coupling in Copper(II) Dimers with Long Copper-Copper Distances // Russian Journal of Inorganic Chemistry. – 2006. - Vol. 51. - Suppl.1. - P. S28-S48.
2. Г.М. Ларин, В.В. Минин, В.Ф. Шульгин  / Обменные взаимодействия в биядерных комплексах меди(II) с ацилдигидразонами предельных дикарбоновых кислот // Успехи химии. – 2008. - Т. 77. - № 5. - С. 477 – 491.
3. В.Ф. Шульгин, А.И. Обух, Э.Б. Русанов, В.Я. Зуб, В.В. Минин / Биядерные комплексы меди(II) с ацилгидразонами предельных дикарбоновых кислот и пировиноградной кислоты // Журнал неорганической химии, 2009, Т. 54, № 7, С. 1137–1142.
4. Г.М. Ларин, В.Ф. Шульгин, Е.Д. Мельникова, В.Я. Зуб, А.Н. Чернега / Строение и спектры ЭПР биядерных комплексов меди(II) с ацилдигидразонами b-дикетонов // Известия Академии наук. Серия химическая. 2009. № 7. С. 1304-1310.
5. Шульгин В.Ф, Ю.В. Труш, Э.Б. Русанов, В.Я, Зуб, В.В. Минин / Строение и спектрыЭПР биядерных комплексов меди(II) с ацилдигидразонами бензол­дикарбоновых кислот и 5–замещенных 2-гидроксиацетофенонов // Журнал неорганической химии, 2010, Т. 55, № 5, С. 812-818

1. Международная Чугаевская конференция по координационной химии. 4-7 сент. 2007 года. г. Одесса.
2. XVIII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry. 23-28 Sept. 2007, Moscow.
3. XVII Украинская конференция по неорганической химии. 16-19 сент. Львов. 2008.
4. XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Тез. докладов. 15-19 июля 2009 г. Санкт-Петербург.
5. International Conference "Functional Materials". (October 5-10, 2009). - Ukraine, Crimea, Partenit

1. Хiмiя: завдання та тести. Посiбник-довiдник для вступникiв до вищих навчальних закладiв. В 2-х частинах / Под ред. М.Ю.Корнiлова Київ.: Генеза, 1993 (Соавтор проф. В.Ф. Шульгин).
2. Хімія: Завдання і тести / Под ред. М.Ю. Корнілова. Киев: Школяр, 2000 (Соавтор проф. В.Ф. Шульгин).

Служебный адрес:  Украина, АР Крым, 95007, г. Симферополь, Таврический Национальный университет им. В.И.Вернадского, просп. Вернадского 4, каб. 412 (Корпус A).

Телефон:( 0652)-60-81-60